Diazepam was de tweede benzodiazepine die door Leo Sternbach van Hoffmann-La Roche werd uitgevonden in de Nutley-fabriek van het bedrijf in New Jersey, na chlordiazepoxide (Librium), dat in 1960 werd goedgekeurd voor gebruik. Diazepam, dat in 1963 werd uitgebracht als een verbeterde versie van Librium, werd ongelooflijk populair en hielp Roche om een groot aantal van de meest uiteenlopende producten en diensten in de markt te zetten. Diazepam, dat in 1963 werd uitgebracht als een verbeterde versie van Librium, werd ongelooflijk populair en hielp Roche om een farmagigant te worden. Het is 2,5 keer krachtiger dan zijn voorganger, die het al snel overtrof in termen van verkoop. Na dit aanvankelijke succes zijn andere farmaceutische bedrijven begonnen met de introductie van andere benzodiazepine-derivaten.